【물리화학1】 4-2 상 전이의 열역학적 양상
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공부/【물리화학1】
0. 이전 이야기이전 포스팅에서는 상 전이와 상 평형을 나타내는 상 평형 그림에 대해 포스팅 하였음상 전이는 균질한 물질이 어떤 온도나 압력에 의해 하나의 상에서 다른 상으로 급격하게 변화하는 현상을 말하는데, 이때 두 상은 평형을 이루며 이때의 온도는 주어진 압력 하에서 Gibbs 에너지가 최소로 되는 온도임*이때 두 상의 퍼텐셜에너지는 같음상 규칙은 물질의 자유도를 구하는 식으로 $F=C-P+2$이며 이때 F는 자유도, C는 성분의 수, P는 상의 수를 말함단일 성분 계라면 $C=1$이므로 $F=3-P$그리고 대표적인 이산화탄소, 물, 헬륨의 상 평형 그림에 대해 설명하였는데, 대부분의 물질은 고체-액체 경계의 기울기가 양수인 반면, 물의 경우 고체-액체 경계의 기울기가 음수임* 이는 수소결합에 의해..
【물리화학1】 4-1 순수한 물질의 상평형 그림
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공부/【물리화학1】
물질이 일으킬 수 있는 가장 간결한 물리적 상태 변화는 바로 상평형 그림으로 설명할 수 있음이는 추후 5장 단순 혼합물의 기초가 됨 1. 상의 안정도 - 상의 수 물질의 상 = 화학적 조성+물리적 상태 균일상의 수는 P로 나타냄 - 상 전이 상 전이는 균질한 물질이 어떤 온도나 압력에 의해 하나의 상에서 다른 상으로 급격하게 변화하는 현상전이 온도 $T_{trs}$ = 두 상이 평형을 이루는 온도* 이때 두 상은 평형을 이루며 이때의 온도는 주어진 압력 하에서 Gibbs 에너지가 최소가 되는 온도임 # 상 전이를 확인하는 방법열법 분석과 시차 주사식 열 계량법은 전이가 일어나는 동안에는 시료에 열이 공급되거나 제거되는데도 온도가 변하지 않음을 이용X선 회절 또한 고체에서의 상 전이를 확인하기 간편한데, ..
【물리화학1】 4장 순수한 물질의 물리적 변환
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공부/【물리화학1】
0. 이전 이야기 1장 기체의 성질에서는 이상기체와 실제기체의 움직임에 대하여 배움2장에서는 열역학 제 1법칙을 주제로 내부에너지와 엔탈피를 배웠으며 이들이 상태함수임을 활용해 완전 미분을 통해 다양한 일반식을 도출했음, 또한 다양한 상황에서의 변수의 변화 구했음3장에서는 이를 토대로 과정의 자발성에 주목함, 계와 주위 모두를 주목하는 엔트로피와 계만을 주목하는 Gibbs 에너지와 Helmholtz 에너지에 대해 배웠으며 열역학 1법칙과 2법칙을 결합하여 Maxwell 관계식을 구해 다양한 열역학적 문제를 해결함4장은 상의 변화에 대해 학습할 것임, 이때 순수한 물질의 상 변화는 가장 단순한 예로 이러한 과정이 일정 온도와 압력에서 일어나기 위해서는 Gibbs 에너지가 감소해야함 1. 순수한 물질의 상평..
【물리화학1】 3-4 1법칙과 2법칙의 결합
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공부/【물리화학1】
0. 이전이야기 엔트로피를 이용하여 자발성을 따질 경우 계와 주위의 엔트로피를 모두 조사하여야 함따라서 이를 간편화하기 위해 계만을 조사해서 자발성을 따질 수 있는 Helmholtz 에너지와 Gibbs 에너지에 대해 이야기함이 두가지는 Clausius 부등식을 변형하여 생긴 식으로 특정 조건 하에서 과정이 자발성을 갖는 것을 보여줌* $dS-\frac{dU}{T}≥0$         Clausius 부등식A=U−TS">$A=U−TS$   Helmholtz 에너지의 정의G=H−TS">$G=H−TS$   Gibbs 에너지의 정의$dA_{T,V}≤0$ , $dG_{T,p}≤0$ 의 조건일 때 자발적임이러한 Helmholtz 에너지와 Gibbs 에너지의 변화량을 통해 각각 최대일과  비..
【물리화학1】 3-3 계를 주목할 때
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공부/【물리화학1】
0. 이전이야기 이전 포스팅에서는 엔트로피의 측정에 대하여 다뤘음엔트로피를 측정할 때는 대기압에서의 측정을 가정하며 각 구간에서의 상전이 엔트로피를 고려해줘야함$S_m(T)=S_m(0)$ $+\int_0^{T_f} {\frac{C_{p,m}(s,T)}{T}dT}$ $+\frac{\Delta_{fus}H}{T_f}$ $+\int_{T_f}^{T_b} {\frac{C_{p,m}(l,T)}{T}dT}$ $+\frac{\Delta_{vap}H}{T_b}$  $+\int_{T_b}^{T} {\frac{C_{p,m}(g,T)}{T}dT}$ 이때 S(0) 값을 알아야 S(T) 값을 구할 수 있는데, Nernst의 열 정리에 의하면 T=0에서 완전한 결정 상태로 있는 원소의 엔트로피 값을 임의로 0으로 놓으면, 이러한..
【물리화학1】 3-2 엔트로피의 측정
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공부/【물리화학1】
0. 이전 이야기 이전 포스팅에서는 엔트로피에 대해 다뤘음고립계의 전체에너지는 변화하지 않지만, 이는 언제나 에너지의 무작정한 꼴로의 분산이 수반됨고립계가 자발적 변화를 일으키면 그 과정에서의 엔트로피는 증가해야 함 $\Delta S_{tot}>0$ 엔트로피는 열역학적으로 정의되기도 하며 $dS=\frac{dq_{rev}}{T}$통계 역학적으로 정의되기도 함 $S=klnW$ 엔트로피의 주요 특징 중 하나는 이것이 상태함수라는 것임, 상태함수이기 위해서는 순환에 걸쳐 적분한 값이 0이어야함이를 증명하기위해 Carnot 순환을 이용함 Clausius 부등식을 통해 엔트로피를 정의할 수 도 있음 $dq_{rev}/T=dS이므로 dS≥dq/T$ 엔트로피 변화는 팽창, 상 전이, 가열, 복합과정 등에서 발생하며 ..
【물리화학1】 3-1 엔트로피
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공부/【물리화학1】
열역학 제 1법칙에 따르면 고립계의 전체 에너지는 변하지 않음하지만 이것은 다른 방식으로 분배되는데 자발적 변화는 언제나 에너지의 무작정한 꼴로의 분산을 수반함 1. 2법칙 열역학 제 2법칙은 어떤 과정이 자발적이고 어떤 것이 비-자발적인지 발혀줌 Kelvin은 열역학 제 2법칙을 다음과 같이 표현함$열원으로부터 열을 흡수하고 이 열을 전부 오로지 일로만 변화시키는 과정은 불가능하다$즉 열기관에서 열을 일로 변환할때, 일부 에너지가 일로 변환되지 않고 그대로 열로서 수채로 빠져나간다는 것임* 전체 에너지가 분산되는 변화 방향으로 간다는 뜻 Rudolf Clausius는 열역학 제 2법칙을 다음과 같이 표현함$열은 찬 물체로부터 뜨거운 물체로 자발적으로 흐르지 않는다$ 엔트로피를 이용하면 어떤 변화가 자발..
【물리화학1】 3장 2법칙과 3법칙
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공부/【물리화학1】
어떤 현상은 자연적으로 일어나지만, 그렇지 않은 현상도 있음이것은 자발적 변화의 방향이 존재하기 때문이고 3장에서는 이에대해 학습할 것임하지만 이러한 열역학에서 자발적 변화는 시간과는 무관함예를들어 다이아몬드가 흑연이 되는 것과같은 반응 또한 자발적이지만, 이는 변화 속도가 매우 느림 1. 엔트로피 변화의 방향은 에너지와 물질의 분포와 관계되고 자발적 변화가 일어나기 위해서는 항상 에너지 혹은 물질이 분산되어야함이를 정량화한 개념이 엔트로피로 이는 열역학 제 2법칙의 중추임https://nate0707.tistory.com/78 【물리화학1】 3-1 엔트로피열역학 제 1법칙에 따르면 고립계의 전체 에너지는 변하지 않음하지만 이것은 다른 방식으로 분배되는데 자발적 변화는 언제나 에너지의 무작정한 꼴로의 분..
Dylan07
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